船用生物燃料油的安全使用和注意事項
生物柴油硫氧化物排放量幾乎為零,氮氧化物排放量與傳統(tǒng)化石燃料無顯著增加,二氧化碳排放量與傳統(tǒng)化石燃料MGO相比減少65%以上,并且船舶使用船用生物燃料油不需要進行船舶改造,因此被認為是現(xiàn)階段“即用”可持續(xù)燃料。
生物柴油的生產(chǎn)技術已歷經(jīng)兩代發(fā)展。第一代生物柴油存在一定缺陷,如長期儲存穩(wěn)定性差、沸程窄、凝固點高、在溫度低的地域無法使用等,與石化柴油的體積混合比不能超過30%。第二代生物柴油主要是為改進第一代生物柴油,將油脂的羧基官能團脫除含氧基團,轉變成相對應的烷烴,并通過異構化降低凝點,改善其流動性,逐漸形成了以催化加氫為主要技術的第二代生物柴油。船用生物燃料添加的主要為第一代生物柴油,即脂肪酸甲酯(FAME)。
為了保障船東用油安全,依據(jù)中國船燃低硫燃油供應經(jīng)驗,結合其他海事機構發(fā)布的船用生物燃料使用注意事項,開展調(diào)研工作。調(diào)研發(fā)現(xiàn),船用生物燃料油有5個可能對船舶造成使用問題的關鍵指標,包括運動粘度、低溫流動特性、穩(wěn)定性(FAME分解為脂肪酸或氧化形成氧化物、儲存材質(zhì)對穩(wěn)定性的影響、溫度對穩(wěn)定性的影響)/相容性、水分/微生物、熱值。下面我們就5個關鍵指標的基本特征、與之相關的潛在安全隱患、合適的控制措施以及船舶潤滑油的提示情況進行簡單介紹。
船用生物燃油5個關鍵指標
低硫燃油執(zhí)行ISO 8217船用燃油標準,BD100生物柴油標準國際上暫未統(tǒng)一,歐洲參照EN14214,美國參照ASTM D6751,中國參照GB 25199附錄C,暫無國際通用的“船用生物燃料”標準。由于FAME和低硫燃油的生產(chǎn)原料、工藝產(chǎn)地、調(diào)和料的不同,以下5個指標應引起注意。
1、運動粘度
由于低硫調(diào)和原料及其混合比例有所不同,即使船舶上接收到的低硫燃油是相同等級,其運動粘度的變化范圍也極大。現(xiàn)在,低硫燃油50℃粘度一般在50~300mm2/s范圍內(nèi)。生物柴油40℃粘度在3.500~5.000mm2/s范圍內(nèi)。調(diào)和后的船用生物燃料50℃粘度一般與現(xiàn)有低硫燃油粘度范圍一致。由于粘度決定著在船處理和使用的溫度控制,需要關注50mm2/s以下油品,特別關注粘溫曲線的變化,確保最低進機粘度在2mm2/s以上,20mm2/s以下,并根據(jù)發(fā)動機要求控制在最佳進機粘度(MAN B&W二沖程發(fā)動機進氣道推薦的生物燃料粘度范圍為3~18mm2/s。MAN使用通函,推薦低硫燃料油粘度范圍為10~15mm2/s)。
2、低溫流動特性
低硫調(diào)和原料(低硫渣油、低硫加氫重油)中長直鏈烷烴組分含量增多。在低溫下,低硫燃油中蠟質(zhì)組分結晶的概率增大。目前低硫燃油的傾點在0~30℃之間,12~21℃之間的傾點居多。生物柴油中脂肪酸甲酯的碳鏈長度越長且飽和度越高時,生物柴油的冷濾點就越高,當生物柴油中含有相對較多的飽和長鏈脂肪酸甲酯時,在低溫狀態(tài)下,越易結晶析出,其低溫流動性相對較差。燃油的低溫流動特性可通過濁點(CP)、冷濾點(CFPP)和傾點(PP)來評估。船用燃料油中的蠟析出,需要高度關注,可能在高于傾點10~20℃溫度下出現(xiàn),導致過濾器和管道的堵塞。
3、穩(wěn)定性/相容性
穩(wěn)定性描述單一燃油的特征,相容性則表示將一種燃油與另一種燃油混合的適用性。低硫燃料油中瀝青質(zhì)來自于重質(zhì)殘渣型調(diào)和組分,是一種高分子量烴類化合物,溶于芳烴,不溶于水和烷烴,燃油中瀝青質(zhì)含量增多,燃油中溶解的瀝青質(zhì)就會絮凝、沉降為油泥。生物柴油有較高的氧化敏感性。生物可降解性,遇水和高溫,其氧化、老化加速快。船用生物燃料油發(fā)生“聚合”作用,會產(chǎn)生淤泥、沉淀物,堵塞管路,沉積在活塞頂部。船用生物燃料油中FAME發(fā)生“分解”作用,會生成脂肪酸、氧化物等,酸性增加會腐蝕氣缸和活塞,氧化物會磨損活塞環(huán)、氣缸套等。
4、水分/微生物
生物柴油本身含水量不高,僅為殘渣燃料油的1/10(不超過500mg/kg),但是燃油箱中的冷凝水,在高溫儲存(90℃以上)的環(huán)境下,可能導致脂肪酸甲酯分解,生成脂肪酸等酸性物質(zhì);另外水分的存在在適宜溫度下,也是微生物滋生的溫床,導致微生物污染。微生物污染會產(chǎn)生沉積物,粘度從油性凝膠到固體不等。微生物需要食物來源、水和溫暖的溫度才能生長。燃油箱為微生物的生長提供了條件,燃油中的碳氫化合物是食物;水主要來自燃油中本身的水及燃油箱中的冷凝水。微生物繁殖會導致油箱底部出現(xiàn)粘液沉積物,致使過濾器堵塞,以及油箱底部或油水界面出現(xiàn)點蝕和噴油器結垢。
5、熱值
熱值是評價燃油成分,即評價燃料油發(fā)熱做功的主要指標,同時也是用戶最重視的經(jīng)濟指標?,F(xiàn)行的ISO 8217標準中沒有規(guī)定熱值要求,GB/T 17411給出了GB/T 384的檢測方法。另外ISO 8217及GB 17411中給出了熱值的計算公式,此公式的應用條件是“石油獲取的烴類均勻混合物;一般用途時準確度可以接受”。而目前船用生物燃料也用ASTM D240檢測,在實際應用中,應特別注意檢測值與計算值的差別。
5個關鍵指標對應的控制措施
1、運動粘度
(1)安全隱患
船用生物燃料油的粘度風險主要是低粘燃油潤滑性降低引起的風險。燃油粘度過低,特別是粘度接近餾分油的低硫燃油,會導致油膜建立困難,燃油泵和柱塞卡死或者異常磨損,內(nèi)部泄漏,導致柴油機供油故障。另外,過低的粘度會導致噴油壓力不足,點火、啟動及低速運轉困難;油門桿余量不足,限制加速。
(2)控制措施
①做好燃油溫度的管理。認真查閱燃油供應商提供的低硫燃油化驗單據(jù),避免更換不同粘度船用生物燃料時,意外加熱低粘燃油。
②提前詢問粘溫曲線。由于新型低硫生物燃油的組分發(fā)生了不少的變化,所以傳統(tǒng)的粘溫特性就不一定適用目前有些新型低硫燃油。大部分的燃油供應商,特別是分銷商無法提供相關的資料,雖然不是強制標準,卻是最佳實踐推薦。如果沒有,可根據(jù)以往石化燃料的粘溫曲線進行調(diào)整。中國船燃根據(jù)前期兩種國內(nèi)船用生物燃料油B24數(shù)據(jù),繪制的粘溫曲線如圖1所示。
圖1 粘溫曲線
③改裝設備。許多發(fā)動機制造商已將發(fā)動機進氣口的燃油最低粘度設定為2 cSt。如果要使用的燃油粘度很低(例如,在50℃時小于20 cSt),可在發(fā)動機進氣口前安裝燃油冷卻器,以確保制造商建議的粘度。
④充分分離凈化。粘度小的燃油相對比較容易分離雜質(zhì),但是在分油機后、進主機前,原本應懸浮在燃油中的催化顆粒物發(fā)生沉降,容易卡住機械偶件。所以在進主機前進行充分分離就非常重要。在有阻塞和卡阻風險情況下,日用柜的燃油要進行循環(huán)凈化分離,直到風險可接受。
⑤使用潤滑性改進劑。如果市場上低硫燃油粘溫異常,根據(jù)化學品添加劑服務商的建議,可將潤滑性改進劑預先添加到油艙中。
2、低溫流動特性/蠟結晶
(1)安全隱患
當燃油在低于或等于其傾點的溫度下儲存時,燃油中將形成蠟,在燃油柜底部、換熱器表面或加熱盤管表面沉積,降低加熱效率,堵塞管路、質(zhì)量流量計、燃油濾器等。而且,一旦蠟沉積在設備表面,由于固體蠟導熱性不良,需要更多的熱能來將蠟轉變成液體。
特別需要注意的情況是具有低粘度(例如在50℃以下小于20cSt)和高傾點的低硫燃油。當使用這種燃油時,應特別注意油溫控制。此種燃油,溫度過低,析蠟;溫度過高,低粘無潤滑性。在這種情況下,船員可能被迫將燃油溫度控制在極窄范圍內(nèi)。
(2)控制措施
①根據(jù)運輸貨物對溫度的要求及預期航行期間遇到的氣候條件,選擇低溫流動特性合適的燃油。
②燃油溫度應保持在傾點以上15℃,但應確保合適的運動粘度,確保燃油系統(tǒng)(主要是發(fā)動機進口)任何位置的粘度不會低于最低推薦值2cSt以下。分油機制造商建議儲存和分離的溫度(如表1所示),可供參考。
表1 分油機制造商建議儲存和分離的溫度
③若出現(xiàn)分離溫度低于蠟析出溫度(WAT)的情況,在確保其它方面不受影響的情況下, 將溫度從40℃升高到70℃以上,可以有效緩解分油機污泥量增多的問題。
④如果不想對燃油進行加熱,可以使用冷流改進劑。
3、穩(wěn)定性/相容性
(1)安全隱患
不穩(wěn)定的燃油單獨儲存由于時間和溫度的影響,會形成污泥、發(fā)生沉降,存在分層等現(xiàn)象。而不相容的燃油是因為組分相混導致燃油不穩(wěn)定,形成污泥,堵塞過濾器,最終導致發(fā)動機故障。
銅、鉛、錫和鋅等材料可能會氧化FAME,從而產(chǎn)生沉積物和材料本身的變質(zhì)。
燃料油油艙一般都為加溫狀態(tài),30~50℃不等,溫度越高、時間越長,燃油越易被氧化。
(2)控制措施
①避免燃油存在油艙長期不使用的情況,根據(jù)一些實際經(jīng)驗,船上儲存時間盡量不超過3個月。
②應避免與青銅、黃銅、銅、鉛、錫和鋅等材料長期接觸。
③要注意對油艙柜的閥門和其他附件的養(yǎng)護,包括輸送和供油管系的內(nèi)部檢查;對密封墊床、橡膠或塑料以及金屬附件等檢查或更換。
④燃油艙、柜和燃油系統(tǒng)隔離,駁載和使用過程中應在最大程度上避免燃油混合。
⑤關注加注燃油的品牌,盡量尋找可靠和固定的燃油供應商。部分燃油供應商也提供面向船用燃油的兼容性測試儀,可聯(lián)系公司的燃油供應商購買相關設備。
⑥船舶配備一個混合程序。確保新加燃油盡可能地注入空燃油艙中。如果不得不讓新裝燃油和船上已裝燃油混合,那么,船上在這些燃油混合之前要確定兩次添加的燃油之間的相容性。
一是通過總沉積物加速度(TSA)、存在量(TSE)和潛在量(TSP)評估沉淀物的性質(zhì)。檢測方法為ISO10307-1(TSE)和ISO10307-2(TSP/TSA)。
如果測試結果顯示TSE=TSP=TSA,而且TSP結果比較高時說明燃油比較臟而不是不穩(wěn)定,可能會經(jīng)歷油泥以及過濾問題。這種情況下存儲不會惡化燃油的情況和其他燃油調(diào)和后可能會使得TSP下降。
如果測試結果顯示TSE
二是在船進行D4740兼容性測試,一般情況下兩種燃油按10:90、50:50、90:10或者是按將要混合的實際比例混合測試,如果條件不允許測試這些情況,最起碼測試50:50的情況。ASTM D4740測試方法:將兩種燃油混合均勻并加熱,然后滴在濾紙上,在烤箱中加熱到100攝氏度,一個小時后拿出烤箱,然后觀察濾紙上油環(huán)的分布情況。
4、水分/微生物
(1)安全隱患
船用生物燃料中的水分會導致脂肪酸甲酯水解,增加酸性,腐蝕設備,另外滋養(yǎng)微生物。微生物污染會影響燃油量的測量,通常是偏大;燃油微生物大量繁殖,產(chǎn)生沉積物會堵塞燃油泵和發(fā)動機燃油濾,導致燃油泵故障和降低發(fā)動機燃油供油;燃油微生物有時也會分泌出酸性物質(zhì),從而導致腐蝕。
(2)控制措施
①接收生物燃料或生物混合燃料,需提前清潔油艙柜。
②縮短油艙柜泄放殘油殘水時間間隔,以減少微生物生長。
③經(jīng)常排空油箱并在燃料中使用殺生物劑可減少或減輕微生物的生長。
5、熱值
(1)安全隱患
生物柴油中因含有10%左右的氧含量,導致較低的熱值。ISO 8217、GB 17411中介紹的計算方法,較實際測試值偏高4%~6%。生物柴油(FAME)低熱值(即凈熱值)在35~38MJ/kg,低硫燃料油低熱值在39.8~41.9之間MJ/kg,以上均為檢測值。雙碳目標下,相同CO2減排量的條件下,實際低熱值越高做的功越多,越降低成本。因此熱值作為碳排放的計算因子需要尤為關注。
(2)控制措施
①盡量索要燃油的熱值指標,便于合理做好燃油排放的管理。
②熱值要選擇ASTM D240《用彈式量熱計測定液烴燃料燃燒熱的試驗方法》或GB/T 384《石油產(chǎn)品熱值測定法》檢測(ASTM D240測試值一般略高于GB/T 384測試值)。
對潤滑油使用的提示
前期,在國際內(nèi)燃機學會(CIMAC)會議討論中,各種新能源出現(xiàn)不同的潤滑方案,生物燃料摻混后的潤滑油應對方案如下:
對于二沖程機:如果在正常的VLSFO和ULSFO操作中,氣缸狀況是可以接受的,可繼續(xù)使用原先氣缸油牌號和注油率,同時加大加油數(shù)據(jù)監(jiān)測、內(nèi)部檢查或氣缸殘油分析。氣缸油產(chǎn)品BN值的選擇主要依據(jù)燃油中的硫含量和發(fā)動機型號(MAN SL-737),在氣缸油使用前、航行中和結束后進行掃氣口檢查,做好氣缸狀況的監(jiān)測。在氣缸油分析中,若發(fā)現(xiàn)殘油化驗顯示含鐵量升高,要加大氣缸油注油率,另外增加殘油化驗次數(shù),直至正常后再逐步調(diào)減注油率。如果在正常的VLSFO和ULSFO操作中氣缸狀況不能接受,要進一步調(diào)整注油率或氣缸油堿值,縮短掃氣箱殘油監(jiān)測分析。
對于四沖程機:選擇SAE 40,BN 10~15(20)TPEO(筒式活塞式發(fā)動l機油,Trunk Piston Engine Oil)。
來源:中國船檢